Имя известной испанской аристократки Каэтаны Альба занесено в книгу рекордов Гиннеса, т. к. имеет наибольшее количество титулов в мире. А род Альба считается одним из древнейших в Испании.
Будучи трижды замужем, Каэтана искренне любила своих мужей.
В 1946 г. герцогиня Альба знакомится с Луисом Мартинесем де Ирухо, сыном герцога Сотомайрского. Вскоре состоялась самая грандиозная и дорогая свадьба 40-х гг. В этом браке родилось шестеро детей. Луис Мартинес скончался от лейкемии, когда Каэтане было 46 лет.
Через шесть лет после смерти супруга Каэтана выходит замуж за бывшего иезуитского священника Хесуса Агирре. Несмотря на пересуды и скандалы со стороны консервативной аристократии, супруги счастливо прожили 23 года вплоть до его кончины.
В 2011 г. герцогиня Альба шокировала европейскую публику, когда связала себя узами брака в третий раз. Избранником стал служащий госдепартамента 60-летний Альфонсо Диеса. На тот момент невесте исполнилось 85 лет. На своей свадьбе она с чувством исполнила любимый танец фламенко.
Герцогиня страдала синдромом Малькерссона-Розенталя, который повлиял на внешность Каэтаны. Однако она никогда не унывала по этому поводу и пыталась исправить последствия болезни с помощью пластических операций. В дальнейшем сильный характер и оптимизм помогли Каэтане смириться с недостатками внешности и в полной мере наслаждаться жизнью.
Любовь к экстравагантным нарядам и нелепые украшения, нередко вызывали критику окружающих. Тем не менее, её любили за харизматичность, лёгкость и неиссякаемое жизнелюбие.